在COD測(cè)定過(guò)程中,水中的某些具有還原性的無(wú)機(jī)物也能被強(qiáng)氧化劑氧化,使得實(shí)際測(cè)得COD值與理論值不符。
由于水中氯離子普遍存在,能被重鉻酸鹽氧化且與催化劑AgSO4反應(yīng)產(chǎn)生的沉淀影響測(cè)定結(jié)果,因此COD測(cè)定過(guò)程中必須消除氯離子的影響。以下是幾種消除氯離子干擾的方法。
(1) HgSO4絡(luò)合法
目前的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB 11914-89)采用的是HgSO4絡(luò)合法,由于HgSO4毒性較大,向環(huán)境排放的廢液中汞污染問(wèn)題嚴(yán)重。研究發(fā)現(xiàn),采用HgSO4絡(luò)合法并不能*消除氯離子干擾,尤其高氯低COD的水樣測(cè)定誤差更大。因此,實(shí)際操作中人們很少采用HgSO4絡(luò)合法消除氯離子干擾。
(2)Cl2校正法
Cl2校正法目前已制定行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(HJ/T 70-2001),測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確度較高,適用于高氯廢水中COD的測(cè)定。但由于操作過(guò)程多了一次Cl2測(cè)定,耗時(shí)長(zhǎng),操作繁瑣。
(3)AgNO3沉淀法
采用AgNO3沉淀法時(shí),當(dāng)待測(cè)水樣中存在懸浮物,生成的AgCl沉淀會(huì)與之共沉淀和絮凝,這些沉淀被除去導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果偏低。另外,除去Ag+沉淀后,剩余的硝酸根相當(dāng)于硝酸,與硫酸混合后可氧化一些還原物質(zhì),導(dǎo)致結(jié)果比使用硫酸汞測(cè)得值偏低。操作過(guò)程中使用昂貴的銀鹽,提高了成本,但使用后可進(jìn)行回收利用。
(4)標(biāo)準(zhǔn)曲線法
標(biāo)準(zhǔn)曲線法不需要加HgSO4,但由于不同操作員使用的實(shí)驗(yàn)條件不同,導(dǎo)致氯氧化程度不同,因此標(biāo)準(zhǔn)曲線每次實(shí)驗(yàn)之前要重新繪制,且不易為其他人所用,操作比較繁瑣。
(5)密封消解法
密封消解法是在密閉容器中進(jìn)行消化,當(dāng)Cl-氧化成Cl2并達(dá)到平衡后,再使用一定的掩蔽劑。與標(biāo)準(zhǔn)法相比,用時(shí)短,結(jié)果準(zhǔn)確度和精密度高,可有效的測(cè)定高氯廢水。由于消解過(guò)程在密閉環(huán)境,消解程度難以確定,而且實(shí)驗(yàn)操作過(guò)程的安全性需要格外重視。
(6)疊加法
通過(guò)對(duì)污水廠高氯水樣的分析,提出一種疊加法測(cè)定COD值。此法將待測(cè)水樣分為可濾和不可濾兩部分,分別采用國(guó)標(biāo)法和標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法進(jìn)行測(cè)定,兩者總和即水樣COD值。該方法適用于含懸浮物的高氯廢水COD值的測(cè)定,其測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確、可靠。
總之,COD是衡量廢水有機(jī)污染的一項(xiàng)綜合指標(biāo),在水質(zhì)檢測(cè)領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價(jià)值。水質(zhì)COD測(cè)定儀的測(cè)定方法有重鉻酸鹽法、分光光度法等,在實(shí)際操作中各種方法都有一定的適用范圍和局限性,通過(guò)對(duì)各自水質(zhì)特點(diǎn)的分析,選擇合適的COD測(cè)定方法是解決問(wèn)題的有效手段之一。
目前不同COD測(cè)定方法交叉配合使用是解決COD測(cè)定的研究趨勢(shì)。本文針對(duì)水質(zhì)COD測(cè)定過(guò)程中遇到的常見(jiàn)問(wèn)題進(jìn)行分析,提出行之有效的解決方案。